亚硝酸叔丁酯

近期文献

        在2-氮杂金刚烷-N-氧基（AZADO）和9-氮杂金刚烷-N-氧基（nor-AZADO）催化的初级醇在MeCN中的高效有氧氧化反应中，使用亚硝酸叔丁酯作为助催化剂，而不是之前报道的AcOH，可以选择性地生成相应的醛。反应完成后加入饱和NaHCO3水溶液可抑制产物在工作过程中的过氧化反应。
M. Shibuya, K. Furukawa, Y. Yamamoto, Synlett, 2017, 28, 1554-1557.

https://doi.org/10.1055/s-0036-1588155

        以氯化铁为催化剂，以亚硝酸叔丁酯（TBN）为氧化剂，不使用溶剂，在空气中进行温和的反应条件下，选择性地裂解1,3-二酮的C-C键，从而高产率地生成1,2-二酮。本文讨论了可能的反应机理。该方法为制备有用的1,2-二酮提供了一条捷径。

L. Huang, K. Cheng, B. Yao, Y. Xie, Y. Zhang, J. Org. Chem., 2011, 76, 5732-5737.

https://doi.org/10.1021/jo200840y

        在温和的条件下，用亚硝酸叔丁酯和叠氮三甲基硅烷从相应的胺中合成芳香族叠氮化物。从各种芳香胺中获得了1,4-二取代的1,2,3-三唑，且收率极高，无需分离叠氮化物中间体。
K. Barral, A. D. Moorhouse, J. E. Moses, Org. Lett., 2007, 9, 1809-1811.

https://doi.org/10.1021/ol070527h

         脂肪族和芳香族醛与叠氮化碘在0-25°C下反应生成酰基叠氮化物。如果在回流条件下进行反应，则会发生柯蒂斯重排，直接从醛中得到氨基甲酰叠氮，产率为70-97%。
L. Marinescu, J. Thinggaard, I. B. Thomsen, M. Bols, J. Org. Chem., 2003, 68, 9453-9455.

https://doi.org/10.1055/s-2005-869974

        在无金属条件下，只需一个步骤就能硝化多种具有不同官能度的烯烃，并获得有用的合成收率。这种转化方法操作简单，并具有出色的E-选择性。此外，在复杂装置中进行位点选择性硝化使这种方法更具优势。
S. Maity, T. Naveen, U. Sharma, D. Maiti, Org. Lett., 2013, 15, 3384-3387.

https://doi.org/10.1021/ol401426p

        在强力氮化剂tBuONO的存在下，末端炔烃的无金属C≡C键裂解提供了大量含有芳基、杂芳基和天然产物衍生物的腈。
U. Dutta, D. W. Lupton, D. Maiti, Org. Lett., 2016, 18, 860-863.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.6b00147

        对苯胺进行原位亚硝基化，然后用抗坏血酸还原形成芳基自由基，再用二硫化物进行硫代反应，就得到了芳基硫化物。这种温和、无金属的芳基硫化物合成无需加热或辐照即可顺利进行。这种策略可扩展到芳基硒化物的合成。
M.-j. Bu, G.-p. Lu, C. Cai, Synlett, 2015, 26, 1841-1846.

https://doi.org/10.1055/s-0034-1378738

        苯胺的无过渡金属/配体二硫化反应可在温和的条件下进行，并在苯胺底物和二硫转移试剂（二硫代磺酸盐或四硫化物）类别中具有广泛的应用范围。该反应可视为经典桑德迈耶反应的还原性二硫化变体。
S. Chen, S. Cao, C. Liu, B. Wang, X. Ren, H. Huang, Z. Peng, X. Wang, Org. Lett., 2021, 23, 7428-7433.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c02636

        利用廉价的水杨酸催化剂，在20°C温度下，1-2小时内即可从苯胺和亚磷酸三苯酯直接合成二苯基芳基膦酸盐。
M. Estruch-Blasco, D. Felipe-Blanco, I. Bosque, J. C. González-Gómez, J. Org. Chem., 2020, 85, 14473-14485.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c00795

        亚硝酸叔丁酯（TBN）是一种多用途试剂，可用于从N-烷基酰胺受控合成N-亚硝基酰胺、将N-甲氧基酰胺水解为羧酸、从正芳基-N-甲氧基酰胺合成无金属苯并香豆素以及Ru催化异香豆素合成。
S. L. Yedage, B. M. Bhanage, J. Org. Chem., 2017, 82, 5769-5781.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.7b00570

        用市售的胺和亚硝酸叔丁酯与炔或烯进行简便的氧化杂环化反应，可生成异噁唑或异噁唑啉。该反应效率高、具有区域特异性、操作简单、性质温和，并可兼容多种官能团。
X.-W. Zhang, X.-L. He, N. Yan, H.-X. Zhang, X.-G. Hu, J. Org. Chem., 2020, 85, 15726-15735.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c02281

        用市售的胺和亚硝酸叔丁酯与炔或烯进行简便的氧化杂环化反应，可生成异噁唑或异噁唑啉。该反应效率高、具有区域特异性、操作简单、性质温和，并可兼容多种官能团。
X.-W. Zhang, X.-L. He, N. Yan, H.-X. Zhang, X.-G. Hu, J. Org. Chem., 2020, 85, 15726-15735.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c02281

        碳化铜与亚硝基之间发生了前所未有的交叉偶联反应，通过构建C-C、C-O和 C=N键，在一锅反应过程中生成了各种异噁唑类化合物。这种简便的方法提供了温和的反应条件和广泛的底物范围。
R. Chen, Y. Zhao, S. Fang, W. Long, H. Sun, X. Wan, Org. Lett., 2017, 19, 5896-5899.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b02885

        可见光介导了烯烃、亚硝酸叔丁酯和对位二卤化物的光催化区域选择[2+2+1]自由基环化反应，从而在温和的条件下以良好的产率制备出异噁唑类化合物。宝石二卤化物是C1合物，而廉价的亚硝酸叔丁酯则是理想的“N-O”合物。
J. Liu, S. Tang, H. Xu, R. Zhang, J. Zhao, P. Zhang, P. Li, Org. Lett., 2022, 24, 9366-9369.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.2c03635

        在4-MeO-TEMPO作为氧化剂的情况下，金催化与自由基化学的结合使得从内部 N-丙炔酰胺合成5-恶唑酮成为可能。在温和的条件下，可获得所需的 5-oxazole酮类化合物，且产率高，官能团兼容性极佳。
H. An, S. Mai, Q. Xuan, Y. Zhou, Q. Song, J. Org. Chem., 2019, 84, 401-408.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.8b02334

        一种直接从市售胺和炔烃构建氟代烷基异噁唑的一锅式方案具有区域选择性、可扩展性、操作简单、温和且可容忍多种官能团。初步的机理研究表明，这种转化涉及一个前所未有的铜催化级联序列，其中包括RfCHN2。
X.-W. Zhang, W.-L. Hu, S. Chen, X.-G. Hu, Org. Lett., 2018, 20, 860-863.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b04028

         用CF3SO2Na和tBuONO对现成的α,β-不饱和羰基化合物进行无金属、级联区域和立体选择性三氟甲基酰亚胺化、环化和消除反应，可制备出多种4-(三氟甲基)异噁唑。机理研究揭示了该反应的自由基途径。
P. Pattanayak, T. Chatterjee, J. Org. Chem., 2023, 88, 5420-5430.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c03053

        以tBuONO作为胺化试剂和氧化剂，KI介导了烯胺的无惰性金属氧化环化反应。这种正式的[4+1]环化反应提供了具有广泛底物范围和良好功能耐受性的咪唑-4-羧酸衍生物。
Y. Li, J. Qiu, P. Gao, L. Zhai, Z.-J. Bai, H.-J. Chen, J. Org. Chem., 2022, 87, 15380-15388.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01943

        亚硝酸叔丁酯通过串联加成/环化作用，促进了炔胺与亚硫酸的无金属分子间氧化磺化反应，从而得到取代的磺酰基吡咯。各种取代的磺酰基吡咯均以良好的收率生成。
Z. Qi, Y. Jiang, Y. Wang, R. Yan, J. Org. Chem., 2018, 83, 8607-8614.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.8b00741

         在有亚硝酸叔丁酯作为添加剂的情况下，利用分子氧对羰基吲哚进行简便的氧化，可以温和地合成不含金属的异砹类化合物，而不需要任何催化剂或碱。
W.-T. Wei, W.-W. Ying, W.-M. Zhu, Y. Wu, Y.-L. Huang, Y.-Q. Cao, Y.-N. Wang, H. Liang, Synlett, 2017, 28, 2307-2310.

https://doi.org/10.1055/s-0036-1590965

         通过N-芳基氰基乙酰胺与亚硝酸叔丁酯的串联亚硝酸化/环化反应，可以获得产率高、官能团耐受性好的喹喔啉-2-酮。脱氢N-掺入是通过一连串的亚硝酸化、同分异构和环化反应实现的。
F. Wang, B.-L. Hu, L. Liu, H.-Y. Tu, X.-G. Zhang, J. Org. Chem., 2017, 82, 11247-11252.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.7b01930

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