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铬化合物

    

        铬(VI)化合物因其急性和慢性毒性高,有可能导致癌症,因此对健康构成重大风险。相比之下,铬(III)对人类健康至关重要,具有中度毒性。在处理精细粉末形式的铬(VI)试剂(如PDC)时,必须格外小心,以防止吸入或口服接触,因为这些化合物毒性极大。

 

        在过量使用铬化合物的情况下,通常用于将醇氧化为羰基化合物和羧酸,任何残留的铬(VI)都可以通过加入异丙醇有效中和。这一过程表现为从橙色到深绿色的明显颜色变化,表示完全淬灭。

 

       另请参阅:三氧化铬、Collins试剂、琼斯试剂、萨雷特试剂、氯铬酸吡啶鎓(PCC)重铬酸吡啶鎓


        这里给出了用于制备醛、酮和羧酸的醇氧化的替代和更环保的氧化剂清单。

 

        关于铬基试剂的完整综述,请参阅Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.


近期文献

        苯甲醇和苄基TBDMS醚在-78°C的温度下,使用CrO3催化的过碘酸,在温和条件下高效氧化为各自的羰基化合物,实现了高产率。与TBDPS组相比,这种氧化过程对TBDMS组表现出显著的官能团耐受性和优异的选择性,使其成为这些化合物靶向转化的有效方法。
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
https://doi.org/10.1055/s-2005-869975


S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.

https://doi.org/10.1055/s-2005-869975


        CrO3催化伯醇氧化为羧酸的过程平稳有效,在MeCN溶液中只需要1-2mol%的CrO3和2.5当量的H5IO6。该过程以优异的纯度产生羧酸,具有相邻手性中心的醇不会发生明显的外消旋化。此外,仲醇经过清洁氧化生成酮,突显了这种催化体系的多功能性。
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P. J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 5323-5326.

https://doi.org/10.1016/S0040-4039(98)00987-3


        制备羧酸的一种直接和定量的方法涉及使用氯铬酸吡啶鎓(PCC)作为催化剂,以2mol%的浓度氧化伯醇和醛。该方法在乙腈溶剂中使用2.2当量的H5IO6氧化伯醇,1.1当量的醛。所得羧酸以高产率获得,证明了这种PCC催化氧化方法的有效性。
M. Hunsen, Synthesis, 2005, 2487-2490.

https://doi.org/10.1055/s-2005-872085


M. Hunsen, Synthesis, 2005, 2487-2490.

https://doi.org/10.1055/s-2005-872085


        多米诺氧化过程利用氯铬酸吡啶鎓(PCC)乙酸钠(NaOAc)的组合,结合稳定的维蒂希试剂,能够将伯醇有效转化为α,β-不饱和化合物。这种方法为合成这些有价值的化学中间体提供了一种简化的方法。
J. Shet, V. Desai, S. Tilve, Synthesis, 2004, 1859-1863.

https://doi.org/10.1055/s-2004-829123



        ZnCr2O7•3H2O在室温无溶剂条件下促进了快速有效的氧化脱氨基反应,使各种α-氨基膦酸酯能够合成α-酮膦酸酯。该方法还证明了其在将各种胺快速和高度选择性氧化为醛和酮方面的多功能性,实现了优异的收率。
S. Sobhani, M. F. Maleki, Synlett, 2010, 382-386.

https://doi.org/10.1055/s-0029-1219174


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