3-氯过氧苯甲酸，m-CPBA

           3-氯过氧苯甲酸（m-CPBA）是一种强效氧化剂，其强度可与其他过酸相媲美。3-氯过苯甲酸的一个显著优点是其处理方便，可以粉末形式获得，可以在冷藏条件下安全储存。然而，在商业上，由于纯化合物的固有不稳定性，实现超过75%的纯度水平很少可行。因此，禁止通过空气运输浓度超过72%的MCPBA。就环境问题而言，m-CPBA的主要污染物是3-氯苯甲酸，其可能占混合物的10%，同时出于安全原因也加入了水。

        MCPBA是一种多功能过氧酸，在实验室环境中得到了广泛的应用。其主要用途在于氧化各种化合物，包括：

•  醛和酮，通过Bayer-Villiger氧化转化为酯

•  烯烃转化为环氧化物

•  硫化物，经氧化生成亚砜和砜

•  胺，正在转化为硝基烷烃、氮氧化物或氮氧化物

        尽管MCPBA在许多反应中具有优异的反应性和选择性，但出于原子经济的考虑，不鼓励在工业生产中使用MCPBA。该领域的研究越来越侧重于探索过氧化氢的使用，通常与定制的催化剂或原位生成的更简单的过酸（如过氧乙酸或过氧单磺酸钾）结合使用。尽管如此，在许多反应中，MCPBA表现出显著的选择性，超过了过氧化氢和其他过酸。

人名反应

Cope消除反应

Prilezhaev环氧化反应

Rubottom氧化反应

近期文献

        在相消失反应中，使用密度高于氟相的溶剂是U形管法的一种替代策略，特别是当两种反应物的密度都低于氟相时。这种方法允许组分的有效混合和反应，而不依赖于传统的U形管设置。
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.

https://doi.org/10.1021/ol035391b

N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.

https://doi.org/10.1021/ol035391b

N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.

https://doi.org/10.1021/ol035391b

        介绍了一种高度非对映选择性环氧化过程的结果，重点介绍了由Baylis-Hillman加合物衍生的烯丙基二醇。

R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis, 2005, 2297-2306.

https://doi.org/10.1055/s-2005-872091

        开发了一种无金属和环保的烯烃二乙酰氧基化方法，使用现成的过氧酸作为氧化剂。在三氟甲磺酸的催化下，该方法提供了一种清洁高效的路线，进一步实现了不饱和羧酸的氧化内酯化，产率从高到高。
Y.-B. Kang, L. H. Gade, J. Org. Chem., 2012, 77, 1610-1615.

https://doi.org/10.1021/jo202491y

        将1,2-二取代烯烃立体定向转化为相应的二取代环状碳酸酯的简化一锅法涉及用m-CPBA、CBr3CO2H和DBU进行顺序处理。同样，当仲烯丙基或高烯丙基胺最初与溶液中的CBr3CO2H反应，然后依次加入m-CPBA和DBU时，所得产物是环状氨基甲酸酯。这种方法为这些有价值的循环导数提供了一条简洁有效的途径。
S. G. Davies, A. M. Fletcher, W. Kurosawa, J. A. Lee, G. Poce, P. M. Roberts, J. E. Thomson, D. M. Williamson, J. Org. Chem., 2010, 75, 7745-7756.

https://doi.org/10.1021/jo101614f

        一种高产率合成酰胺的有效方法涉及醛亚胺的氧化，醛亚胺很容易从醛中衍生出来。该工艺利用m-CPBA和BF3·OEt2作为催化剂，以受亚胺前体中芳香取代基（Ar）电子释放性质强烈影响的方式生产酰胺。
G. An, M. Kim, J. Y. Kim, H. Rhee, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2183-2186.

https://doi.org/10.1016/S0040-4039(03)00156-4

        环丙基酮的选择性形成可以通过使用mCPBA作为氧化剂，使易于获得的环丁烯衍生物发生氧化环收缩来实现。这种官能团耐受性转变发生在室温下的温和条件下。
A. N. Baumann, F. Schüppel, M. Eisold, A. Kreppel, R. de Vivie-Riedle, D. Didier, J. Org. Chem., 2018, 83, 4905-4921.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.8b00297

        金催化的高炔丙醇串联环异构化/氧化为各种γ-内酯提供了一条直接的途径。这种方法与相关的钌催化反应有显著不同，钌催化反应是通过钌亚乙烯基中间体进行的，突显了金催化过程的独特机制。
C. Shu, M.-Q. Liu, Y-Z. Sun, L.-W. Ye, Org. Lett., 2012, 14, 4958-4961.

https://doi.org/10.1021/ol302323a

        通过炔烃脱质子化/硼化/氧化序列实现了高炔醇的简化一锅γ-内酯化。在这个过程中，所得炔基硼酸酯的氧化会产生烯酮中间体，随后被相邻的羟基捕获，从而形成所需的γ-内酯。
D. Yamane, H. Tanaka, A. Hirata, Y. Tamura, D. Takahashi, Y. Takahashi, T. Nagamitsu, M. Ohtawa, Org. Lett., 2021, 23, 2831-2835.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c00840

        Baeyer-Villiger氧化可用于内消旋环酮的对映选择性不对称化，以及外消旋2-芳基环己酮的动力学拆分。该方法允许以高选择性和高效率将这些化合物对映选择性转化为相应的酯衍生物。
L. Zhou, X. H. Liu, J. Ji, Y. H. Zhang, X. L. Hu, L. L. Lin, X. M. Feng, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 17023-17026.

https://doi.org/10.1021/ja309262f

        碘芳酰胺催化剂在苯丙酮α-氧甲苯磺酰化反应中的效率受空间和电子因素的影响。通过使用高活性的间位取代苯甲酰胺催化剂，一系列取代的苯丙酮可以以优异的分离产率转化为α-甲苯磺酰氧基酮。
T. R. Lex, M. I. Swasy, D. C. Whitehead, J. Org. Chem., 2015, 80, 12234-12243.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b02129

        合成α-甲苯磺酰氧基酮的一种通用方法涉及使各种酮与含有MCPBA、PTSA•H2O、催化量的碘、叔丁基苯和乙腈和2,2,2-三氟乙醇的溶剂混合物反应。该过程最初产生4-叔丁基-1-碘苯，然后通过与MCPBA和PTSA•H2O反应转化为α-甲苯磺酰氧基化试剂4-叔丁基-1-[(羟基)(甲苯磺酰酰氧基)碘]苯。
A. Tanaka, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011, 1853-1854.

https://doi.org/10.1055/s-0030-1260948

        通过酮与间氯过苯甲酸和对甲苯磺酸的反应，在催化量的碘苯的促进下，实现了各种α-甲苯磺酰氧基酮的高产率。该方法为α-甲苯磺酰氧基酮的合成提供了一条有效的途径。
Y. Yamamoto, H. Togo, Synlett, 2006, 798-800.

https://doi.org/10.1055/s-2006-933120

        一种环境友好且无金属的查尔酮氧化重排方法利用原位生成的次碘酸盐作为催化剂。该工艺在温和条件下操作，避免了对稀有或有毒金属的需要，使其成为有机合成的有利方法。
M. Zheng, C. Huang, J.-Z. Yan, S.-L. Xie, S.-J. Ke, H.-D. Xia, Y.-N. Duan, J. Org. Chem., 2023, 88, 1504-1514.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c02291

        一种通用的Ag2O催化反应允许从羧酸、炔醇醚和m-CPBA合成α-羰基氧基酯。该方案的特点是形成三个C-O键，并利用现成的起始材料，为合成这些有价值的酯提供了广阔的底物范围。
L. Zeng, H. Sajiki, S. Cui, Org. Lett., 2019, 21, 6423-6426.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.9b02323

        一种直接的无金属方法，利用间氯过苯甲酸作为氧化剂，对α-未取代的β-氧代酯和β-氧酰胺进行α-羟基化。这种方法在温和的反应条件下提供了获得重要的α-羟基-β-二羰基部分的途径，并避免了使用金属。此外，羟基化产物可以很容易地转化为邻近的三羰基化合物，这些化合物是进一步合成的有价值的中间体。
H. Asahara, N. Nishiwaki, J. Org. Chem., 2014, 79, 11735-11739.

https://doi.org/10.1021/jo501985u

        合成伯、仲和叔烷烃、芳烃和杂芳烃磺酰胺的一种高效方法涉及亚磺酸甲酯与酰胺锂的反应，然后氧化所得的磺酰胺。该方案是有利的，因为它避免了使用危险、不稳定或挥发性试剂，并保持了胺的构型稳定性，从而获得了所需磺酰胺产物的高产率。
J. L. C. Ruano, A. Parra, F. Yuste, V. M. Mastranzo, Synthesis, 2008, 311-312.

https://doi.org/10.1055/s-2007-1000850

        β-哌啶基乙基硫醚与间氯过苯甲酸的氧化会产生具有N-氧化物和砜官能团的中间体。这些中间体经历Cope消除反应，产生乙烯基砜，然后被胺捕获，产生β-氨基乙基砜。这种合成方法适用于多种并行格式，并有望在药物化学中得到广泛应用。
R. J. Gruffin, A. Henderson, N. J. Curtin, A. Echalier, J. A. Endicott, I. R. Hardcastle, D. R. Newell, M. E. M. Noble, L.-Z. Wang, B. T. Golding, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 6012-6013.

https://doi.org/10.1021/ja060595j

        N-氰基亚磺酰亚胺的合成是通过硫化物与氰胺在碱和卤化剂如NBS或I2的存在下反应有效完成的。所得中间体的后续氧化和脱氰导致合成有价值的磺酰亚胺的形成。
O. García Mancheño, O. Bistri, C. Bolm, Org. Lett., 2007, 9, 3809-3811.

https://doi.org/10.1021/ol7016577

        碘苯与间氯过苯甲酸作为末端氧化剂一起作为可回收催化剂，实现了富电子芳香族化合物的高效和区域选择性单溴化。该工艺利用溴化锂作为溴化剂，在室温下在四氢呋喃中快速进行，以良好的收率产生区域选择性单溴化产物。
Z. Zhou, X. He, Synthesis, 2011, 207-209.

https://doi.org/10.1055/s-0030-1258350

        MCPBA的利用产生了一种温和但高效的方法，用于在环境温度下在水性介质中从芳基硼酸合成酚类。涉及同位素标记的研究表明，苯酚产物中存在的羟基氧原子可能来自MCPBA。
D.-S. Chen, J.-M. Huang, Synlett, 2013, 24, 499-501.

https://doi.org/10.1055/s-0032-1318197

        芳基碘（I-III）催化促进环丙烷1,3-氧化的多功能方法为合成各种官能团提供了强大的平台，包括1,3-二氟化物、氟乙酰氧基衍生物、1,3-二醇、氨基醇和二胺。该策略采用易于获得和商业上可用的试剂，使其能够应用于广泛的取代环丙烷底物，从而扩大了获取这些有价值化合物的合成工具箱。
S. M. Banik, K. M. Mennie, E. N. Jacobsen, J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 9152-9155.

https://doi.org/10.1021/jacs.7b05160

        碘苯在促进活化亚甲基化合物的迈克尔加合物与硝基烯烃或查耳酮之间的氧化环化反应中起着有效的催化剂作用。通过使用mCPBA作为末端氧化剂与Bu4NI结合，这种转化得到了具有显著非对映选择性的多种高度官能化的环丙烷。
Y. Li, H. Guo, R. Fan, Synthesis, 2020, 52, 928-932.

https://doi.org/10.1055/s-0039-1690809

        一种新的、区域特异性的、顺序的一锅法合成对称和不对称的四氟硼酸二芳基碘鎓，这是金属催化芳基化反应中最受欢迎的盐，快速、高产，底物范围大。此外，相应的三氟甲磺酸二芳基碘鎓可以通过原位阴离子交换方便地获得。
M. Bielawski, D. Aili, B. Olofsson, J. Org. Chem., 2008, 73, 4602-4607.

https://doi.org/10.1021/jo8004974

        设计了一种由芳基碘化物合成芳基（2,4,6-三甲氧基苯基）碘鎓三氟乙酸盐的直接方便的路线。该方法利用化学计量量的三氟乙酸作为抗衡阴离子，三甲氧基苯作为辅助前体，消除了单独进行阴离子交换步骤以引入三氟乙酸基团的需要。反应在温和的温度下顺利进行，并显示出广泛的底物范围。
V. Carreras, A. H. Sandtorv, D. R. Stuart, J. Org. Chem., 2017, 82, 1279-1284.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b02811

        以m-CPBA、对甲苯磺酸和三甲氧基苯为试剂，开发了一种由芳基碘化物快速有效地一锅法合成芳基（2,4,6-三甲氧基苯基）碘盐的方法。这种方法具有高产率和宽的基板范围，展示了其多功能性。此外，这些合成盐的实用性在涉及C-、N-、O-和S-亲核试剂的芳基化反应中得到了体现，强调了它们在各种合成转化中的应用潜力。

T. L. Seidl, S. K. Sundalam, B. McCullough, D. R. Stuart, J. Org. Chem., 2016, 81, 1998-2009.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b02833

        通过在乙酸中用间氯过氧苯甲酸处理碘芳烃，实现了一种高效制备[(二乙酰氧基)碘]芳烃的简化方法。这种方法的一个显著优势在于它能够促进带有吸电子基团的[(二乙酰氧基)碘]芳烃的简单合成和分离，突显了它的实用性和多功能性。
M. Iinuma, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2012, 23, 2663-2666.

https://doi.org/10.1055/s-0032-1317345

        由碘和芳烃一锅法合成中性和富电子的羟基(甲苯磺酰氧代)碘苯（HTIB），避免了对昂贵的碘（III）前体的需要。在温和条件下，无需过量试剂，即可从相应的芳基碘化物中高产率地获得大量HTIB，包括多氟化类似物。
E. A. Merritt, V. M. T. Carneiro, L. F. Silva Jr., B. Olofsson, J. Org. Chem., 2010, 75, 7416-7419.

https://doi.org/10.1021/jo101227j

        利用间氯过氧苯甲酸（MCPBA）和甲苯磺酸的组合，对称和不对称电子密度高的二芳基碘鎓盐的简化直接合成有效地以优异的收率生产甲苯磺酰基二芳基碘盐。此外，还设计了一种创新的原位阴离子交换工艺，可以将这些甲苯磺酸盐直接转化为相应的三氟甲磺酸盐。
M. Zhu, N. Jalalian, B. Olofsson, Synlett, 2008, 592-596.

https://doi.org/10.1055/s-2008-1032050

        这种创新的金催化串联环异构化/氧化工艺涉及高炔丙基酰胺，为制备具有特殊对映体过量的有价值的手性γ-内酰胺提供了一条直接途径。通过将手性叔丁基亚磺酰亚胺化学与金催化无缝集成，该方法利用了易于获得的起始材料，遵循简化的方案，并在温和的反应条件下操作，突显了其对合成应用的实际吸引力。
C. Shu, M.-Q. Liu, S.-S. Wang, L. Li, L.-W. Ye, J. Org. Chem., 2013, 78, 3292-3299.

https://doi.org/10.1021/jo400127x

        在乙酸乙酯中使用间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）作为氧化剂，有助于将各种脂肪胺快速有效地氧化成肟，实现高转化率和超过90%的肟选择性。这种转变不需要催化剂，在环境温度下进行，突显了该方法的实用性。
V. V. Patil, E. M. Gayakwad, G. S. Shankarling, J. Org. Chem., 2016, 81, 781-786.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.5b01740

        介绍了一种从醛制备异恶唑啉的简化一锅三步法。该方案首先使用硫酸羟胺将醛转化为醛肟。随后，这些中间体被产生的高价碘物种氧化为腈氧化物。最后，腈氧化物和烯烃之间的1,3-偶极环加成反应有效地产生了令人满意数量的异恶唑啉。
L. Han, B. Zhang, C. Xiang, J. Yan, Synthesis, 2014, 46, 503-509.

https://doi.org/10.1055/s-0033-1340464

        通过将炔丙基胺氧化为相应的肟，然后在CuCl的催化下进行分子内环化，可以合成各种异恶唑。这种方法具有广泛的官能团耐受性，使其成为构建这些杂环支架的通用工具。
M. Duan, G. Hou, Y. Zhao, C. Zhu, C. Song, J. Org. Chem., 2022, 87, 11222-11225.

https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c00896

        使用10mol%的（二乙酰氧基碘）苯 [PhI(OAc)2]作为催化剂，与间氯过苯甲酸结合，实现了2-羟基二苯乙烯的有效碘（III）介导的氧化环化。该方案以突出的产率产生了2-芳基苯并呋喃，突显了其在构建这一有价值的杂环类化合物方面的有效性。
F. V. Singh, S. R. Mangaonkar, Synthesis, 2018, 50, 4940-4948.

https://doi.org/10.1055/s-0037-1610650

        碘代苯是N″-芳基-N′-甲苯磺酰基/N′-甲基磺酰胺和N,N′-双（芳基）脒的氧化C-H胺化反应中的有效催化剂，利用间氯过氧苯甲酸（mCPBA）作为末端氧化剂。该方法在环境温度下进行，用途广泛，可大量生产1,2-二取代苯并咪唑，突显了其合成这些有价值化合物的潜力。
S. K. Alla, R. K. Kumar, P. Sadhu, T. Punniyamurthy, Org. Lett., 2013, 15, 1334-1337.

https://doi.org/10.1021/ol400274f

        涉及苯基丙酰胺衍生物的有机催化氧化分子内C-N键形成过程以优异的产率合成了3,3-二取代的吲哚衍生物。这种高产反应在无过渡金属和温和的条件下进行，其克级可扩展性证明了其在生产这些有价值的羟吲哚骨架方面的实用性。
Y. Wang, M. Yang, Y.-Y. Sun, Z.-G. Wu, H. Dai, S. Li, Org. Lett., 2021, 23, 8750-8754.

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c03224

        烯胺催化的[3+2]-环加成策略涉及醛和N-羟肟酰氯，在三乙胺的促进下，产生3,4,5-三取代5-（吡咯烷基）-4,5-二氢异恶唑。这些环加合物的后续氧化为合成3,4-二取代异恶唑提供了一种无金属、高产率和区域特异性的途径，展示了这种方法的多功能性和效率。
Q.-f. Jia, P. M. S. Benjamin, J. Huang, Z. Du, X. Zheng, K. Zhang, A. H. Conney, J. Wang, Synlett, 2013, 24, 79-84.

https://doi.org/10.1055/s-0032-1317923

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